デフォルトではctrl + shift + i を押しても開発者ツールは開きません!
web版ならF12をワンクリックです。
調べたところアプリ版は2022年のアップデートで開けないようになっている様です。
有効化するにはアプリのファイル中のsetting.jsonを設定する必要があるようです。
開発者ツールを有効化する手順は簡単で、
1 %AppData%/roaming/Discord/settings.json を開く
2 "DANGEROUS_ENABLE_DEVTOOLS_ONLY_ENABLE_IF_YOU_KNOW_WHAT_YOURE_DOING": true
を追加又はfalseからtrueへ変更。
3 Discordを再起動
4 ctrl + shift + i キーを押す
で完了です。